{首页}平台{金海岸注册}操作蓝狮用户注册指南9月20日,陕西省科学技术厅公布了2022年度省科学技术奖提名通用项目形式审查结果,陕西科技大学、杭州传化精细化工有限公司、传化智联股份有限公司、陕西宝塔山油漆股份有限公司联合申报的“新型氟硅树脂与助剂的关键制备技术及在防污防指纹等涂层中的应用”入围
据悉,在国家重点研发计划、国家自然科学基金、陕西省科技统筹创新工程计划等资助下,该项目利用分子设计与结构设计发明了一系列创新型纳米杂化或POSS杂化氟(硅)树脂、反应性光固化含氟树脂、双POSS聚醚或POSS杂化环氧树脂并构筑了一系列超双疏织物涂层,通过无机-有机杂化组分有机结合,解决了纳米杂化涂层易出现的纳米粒脱落、掉粉等行业共性难题,有效地改善了杂化型PA或PMMA及环氧树脂涂层等的硬度与耐热稳定性蓝狮用户注册。
近年来,中美博弈已使氟硅电子化学品的重要性飙升至国家战略的高度。氟硅树脂,表面能低、拒水拒油性能优异,用于触摸屏玻璃等表面处理,能赋予触摸屏理想的拒水拒油性能。将氟硅树脂与纳微米粗糙结构结合,还能进一步提高其拒水拒油污效果。基于此,在陕西省科技统筹创新工程计划、国家重点研发计划、国家自然科学基金及陕西省教育厅服务地方专项等项目的资助下,以荷叶表面纳微米粗糙结构作模型,本项目利用新型氟烃基硅烷、氟烃基/烷氧基硅氧烷低聚体与多官能烷氧基硅烷的水解缩聚反应、或利用新型含氟可聚合单体、全氟聚醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯基POSS等单体的多元共聚反应,先后设计合成了一系列结构中化学键合有纳微米粗糙结构的新型氟硅树脂,将其用于手机触摸屏表面防污防指纹处理或用于超双疏涂层(膜)构筑,获得了良好的应用效果。
据悉,该项目主要创新点与技术指标:1)利用硅氢化加成、水解缩聚等反应合成了系列新型纳米杂化氟硅树脂;2)利用创新型含氟单体、全氟聚醚丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯基POSS等单体的多元共聚反应,合成了系列未见报道的POSS杂化含氟丙烯酸酯树脂;3)设计合成了系列新型光固化可聚合含氟树脂与涂料,打破了国外技术壁垒,填补了国内光固化氟树脂的研究与生产空白;4)将新型POSS如双POSS聚醚、半封闭笼状三官能环氧醚基POSS等用于树脂涂层构筑,有效改善了有机树脂涂层的硬度、抗划伤性能与耐热稳定性等性能。5)利用原位StOber缩聚再键合低表面能氟硅烷-聚硅氧烷、或利用气相沉积辅助巯基-烯基点击化学等手段,在纤维基材料表面构筑了一系列微纳结构超双疏、耐久性涂层(膜),进而制得了一系列超双疏、耐久或阻燃性纺织品。
据悉,该项目实施过程共形成具有知识产权、原创性的新型氟硅树脂、POSS杂化含氟丙烯酸酯树脂、光固化含氟树脂3类约12个产品,合成创新结构单体、中间体,开发成功氟硅特种涂料或涂层剂多个,产品涵盖智能手机、平板电脑、可穿戴电子产品等表面的防污防指纹剂、氟碳/氟硅重防腐涂料、氟硅助剂等多个方面。其中,用创新单体合成的新型氟硅树脂、光固化含氟树脂等不仅可填补国内外空白、解决纳米涂层用于触摸屏等玻璃表面处理易出现的脱落、掉粉等行业共性难题,而且项目研究还能增加国产高端氟硅特种树脂与助剂的新品种,为国产氟硅化学品打破国外垄断奠定基础。
新型氟硅树脂与助剂的关键制备技术及在防污防指纹等涂层中的应用,项目开发的纳米杂化氟硅树脂、含氟丙烯酸酯树脂、新型可聚合含氟单体、双POSS聚醚等已在陕西宝塔山油漆、山东宝龙达、惠州瑞德新材料等6家单位获得生产与应用;项目研发的氟硅系列助剂也已在德美瓦克、唐山三友、传化智联、传化精细化工等14家单位落地生产;项目实施期间,课题组共签订专利权转让与技术开发合同18项、达成保密协议1份,生产氟硅树脂与功能助剂累计数万吨,实现新增产值约37.5425亿元、新增利润约4.8806亿元。
项目技术与国内外相关技术的比较:1)新型纳米杂化氟硅树脂:国内鲜有此类树脂生产,市售全部为进口产品。本项目利用水解缩聚等反应合成的新型纳米杂化氟硅防指纹树脂与涂层剂如AF-1,其光滑手感、防指纹等性能已达到日本大金产品OPTOOLDSX水平,但AF-1表面水的接触角略大;2)氟硅/氟碳树脂涂料:涂层的柔韧、耐酸碱、耐湿热、耐盐雾、耐人工气候老化等性能完全达到了国外同类产品水平,但表面滑感与防水性更优,说明项目技术更先进;3)超双疏纺织品:基于原位StOber缩聚再键合氟硅烷-聚硅氧烷弹性网络所构筑的微纳超双疏涂层(膜),水和油(十六烷)在纺织品表面的WCA已达175(水)和165°(油),该成果显然处于国际研究的领先水平。
在POSS杂化含氟丙烯酸酯树脂、光固化可聚合含氟树脂及新型单体、中间体及超疏水涂层研究方面,项目研发的羟基含氟丙烯酸酯树脂、可聚合反应性氟烃基硅氧烷改性丙烯酸酯、双POSS聚醚及其杂化的含氟丙烯酸酯树脂、光固化丙烯酸酯基聚氨酯改性含氟树脂,大多已获得工业化推广应用。如羟基含氟丙烯酸酯树脂与氟硅树脂已在陕西宝塔山油漆股份有限公司的重防腐氟碳涂料、氟硅改性环氧涂料、重防腐工业漆中获得应用,到2021年底该系列涂料已累计生产约20890吨、实现新增产值6.686亿元、新增利税约8670万元;而项目开发的可聚合反应性氟烃基硅氧烷改性丙烯酸酯、双POSS聚醚,已成功转让惠州瑞德新材料科技股份有限公司并进行生产。另外,就拒水拒油性含氟树脂、氟硅树脂在航空燃油储运等抗菌防腐涂层中的应用,课题组也已与西安天元合成新材料有限公司进行了合作开发,目前已在中石油管材研究院完成了有关涂层的性能检测与评价,有望工业化批量生产后产生显著经济效益。此外,关于光固化含氟树脂、涂料在电子产品或超疏水薄膜领域的应用,课题组也已与华为技术有限公司、深圳安品有机硅材料有限公司、延长石油氟硅产业部等单位达成合作或开发协议,希望在不久将来能实现成果转化。
另外,项目研发期间,课题组还利用相关技术研制了系列有机氟/硅功能助剂如有机硅柔软剂、整理剂、脱模剂、嵌段聚醚氨基硅油、硅乳、化妆品与日化用硅油等,现均已在威海诺葳信和新材料、广州天赐高新材料股份、唐山三友硅业、江门市润祥纺织科技、珠海东诚新材料股份等14家单位落地并工业化生产。如课题组与德美瓦克有机硅有限公司合作开发的有机硅系列整理剂——耐热黄变面料用有机硅柔软整理剂、嵌段型亲水油滑硅油、亲水增深硅油等,到2020年底已实现新增产值1.3亿元、新增毛利税约1950万元;传化智联股份有限公司、杭州传化精细化工有限公司利用项目相关技术研发生产的甲基丙烯酸酯基POSS、环氧基POSS及其杂化自固化环氧树脂与涂料、阻燃柔软性有机硅、抗菌亲水硅柔软剂等产品,不仅畅销国内外纺织染印、皮革、功能树脂与涂料等行业,且部分产品已成为行业品牌或标杆,到2021年底二公司已生产氟硅功能助剂3类十余个产品,实现新增销售额约34.7525亿元、新增利润约4.4199亿元;山东宝龙达实业集团有限公司用本项目技术生产的有机硅脱模剂、苯基硅树脂等,初步实现新增产值约4800万元;而东莞市雄驰电子有限公司利用项目技术生产发泡硅橡胶及硅橡胶制品,到2020年底也已实现新增产值4920万元、新增利税约418.7万元。
据悉,该项目实施过程共获授权发明专利23件,其中授权中国发明专利22件、授权美国专利1件,形成企业标准5项,发表研究论文42篇、其中SCI23篇、1区Top论文6篇、论文被引次数约467次,培养氟硅硕、博研究生39人,形成原创性氟(硅)树脂与助剂产品多个,项目成果在陕西、浙江、山东等地曾获得广泛推广应用,为企业带来了显著经济效益。项目获陕西高等学校科学技术研究优秀成果奖一等奖2项,培养了陕西省创新人才推进计划中青年科技领军人才和浙江省高层次特殊支持计划领军人才2人。该项目成果创新性强、社会经济效益显著,对行业技术进步起到了重要作用,具有广阔的应用前景和推广价值。(涂界)
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